Дебютът си като [[гросмайстор]] Алехин прави същата година в [[Манхайм]], [[Германия]], като печели турнира (+9, -1, =1), който е прекратен заради започването на [[първа световна война|Първата световна война]]. От 1916 г. Алехин служи доброволно на страната на Русия във войната. След войната живее за кратко в [[Одеса]]. През 1918 г. е осъден на смърт чрез разстрел заради аристократичния си произход. Присъдата е отменена 2 часа преди определеното време за изпълнение благодарение намесата на някой от висшите революционни дейци. Алехин се връща в Москва и работи като преводач за конгреса на [[Коминтерн]]а.
През 20-те години на XX-ти век Алехин се опитва да спечели званието "[[Световно първенство по шахмат|Световен шампион по шахмат]]". През 1920 г. става първият шампион[[Първенство по шахмат на [[СъюзСССР|първият нашампион съветскитепо социалистическишахмат на републики|СССР]]. През 1921 г. се жени за журналистката Ана-Лиза Рюг, представителка на [[Швейцария|швейцарската]] социал-демократическа партия в Русия и се премества да живее във Франция <ref name="chessbase">[http://www.chessbase.com/newsdetail.asp?newsid=3005 Alekhine's death – an unresolved mystery? - статия в Chessbase от 25.03.2006]</ref>. Победител е в много крупни международни турнири: [[Будапеща]] (1921); [[Баден-Баден]] (1925); [[Кечкемет]] (1927); [[Сан-Ремо]] (1930 - на 3,5 т. пред втория Нимцович); [[Блед]], [[Югославия]] (1931 - на 5,5 т. пред втория Боголюбов); [[Лондон]], [[Берн]], [[Пасадена]] (1932); Париж (1933); [[Цюрих]] (1934); Еребру (1935). През 1922 г. остава втори на престижния турнир в Лондон, след световния шампион [[Хосе Раул Капабланка]]. Там подписва договор с него за [[Световно първенство по шахмат|мач за световната титла]]. През 1925 г. се представя блестящо в Париж на турнира по [[шах-блинд]] (без да гледа фигурите) като от 27 партии печели 22, губи 2 и завършва реми 3. Поставя и световен рекорд за най-голям сеанс по шах-блинд - 28 партии (+22, -3, =3). Същата година получава френско гражданство и започва докторантура по право в [[Сорбона]]та. През [[1927]] г. печели световната титла в договорения [[Световно първенство по шахмат 1927|мач срещу Капабланка]] и я запазва до смъртта си с двугодишно прекъсване от [[Световно първенство по шахмат 1935|1935]] до [[Световно първенство по шахмат 1937|1937]] г., когато шампион става д-р [[Макс Еве]]. През 1933 г. на световното изложение в [[Чикаго]] поставя нов световен рекорд за най-голям сеанс по шах-блинд - 32 партии (+19, -4, =9).
На световните [[Шахматна олимпиада|шахматни олимпиади]] Алехин оглавява отбора на Франция. През 1930 г. в [[Хамбург]] печели всичките 9 партии. На олимпиадите следващата година в [[Прага]] и през 1933 г. във Фолкстон ([[Англия]]) отново показва най-добър резултат на първа дъска. През 1939 г. в Буенос Айрес заема 2-ро място на първа дъска след Капабланка.
