Провинция Гуейджоу заема площ от 176 100 км² (16-то място сред китайските провинции). На север граничи с провинция [[Съчуан]] и с [[Градове на централно подчинение в КНР|градът на централно подчинение]] [[Чунцин]]. На запад Гуейджоу граничи с провинция [[Юнан]], на юг – с [[Гуанси-джуански автономен регион|Гуанси-джуанския автономен регион]], а на изток – с провинция [[Хунан]]. Релефът на провинцията е предимно планински, на изток и юг е преимно платовиден. Гуйджоу е разположена на изток от платото Юнгуй, намиращо се в Северозападен Китай. Средната [[надморска височина]] e 1000 м. Климатът е влажен субтропически. Среднатагодишна температура е 14 – 16°, януарската е 1 – 10°, юлската – 17 – 28°.