Масспектрометрия: Разлика между версии

Изтрито е съдържание Добавено е съдържание
м Грешки в статичния код: Неправилни параметри на файлове; форматиране: 29x нов ред, 14x заглавие-стил, 3x кавички, 2x тире-числа, 3 интервала, тире (ползвайки Advisor)
м т. е. --> т.е.; козметични промени
Ред 12:
 
Най-интензивният пик в масспектъра се нарича базов пик. В повечето случаи данните за интензитета в масспектрите се представят като нормализирани спрямо базовия пик, чийто интензитет се приема за 100%. Това улеснява сравняването на масспектрите.
[[FileФайл:Signal_represantations_MS.png|thumbмини|Начини за представяне на масспектрите|300px]]
 
Най-често срещаният начин за представяне на масспектри е чрез хистограма (означена с '''b''').
 
Интензитетът на пика се определя от измерването на неговата височина или – за по-голяма точност – на неговата площ. Позицията или ''m/z'' отношението на сигнала се определя от неговия центроид. [[Шум]]ът под определено ниво, зададено от оператора, се изключва от масспектъра при представянето му като хистограма. В случаите, когато е от значение щирочината или формата на пика, т. е. при измервания с голяма [[разделителна способност (оптика)|разделителна способност]] или при високомолекулни проби, спектърът се представя профилно (означено с '''a'''), както обикновено се извлича първоначално от масспектрометъра. Табличното представяне (означено с '''c''') се използва, когато е нужно по-точното представяне на данните за интензивност и ''m/z'' отношение на пиковете.
 
== Апаратура ==
=== Масспектрометър ===
[[FileФайл:Ms block schematic.gif|thumbмини|Принципна схема на масспектрометър|200px]]
Очевидно почти всяка техника, която постига йонизиране, разделяне и детектиране на йоните в газова фаза, може да бъде приложена в масспектрометрията. Това води до една сравнително проста основна принципна схема, която имат всички масспектрометри. Масспектрометърът е изграден от: ''йонен източник'', ''масов анализатор'' и ''детектор'', които работят при условия на висок [[вакуум]]. В процедурата има стъпки на ''въвеждане на пробата'', ''изпаряване'', и последвала подходяща ''йонизация'' или ''десорбция/йонизация'', но в повечето случаи не е лесно да се различат отделните стъпки. Също така след [[1990]] г. вече в апаратите се поставят и системи за съхранение и обработка на данните от детектора.
 
Ред 27:
 
==== Йонизация с електронен удар (EI) ====
Това е първият метод за йонизация, използван в масспектрометрията. И досега остава един от най-широко използваните методи при анализа на атоми, от слабо – до среднополярни, нейонни органични съединения с молекулна маса над Mr ≈ 1000. Йонизацията на изпарените молекули от пробата се осъществява чрез сблъскването им с [[електрон]]и. Те се получават от термокатод (нагрята жичка), най-често от [[волфрам]] или [[рений]], ускоряват се от електрическо поле между катода и камерата и влизат в нея през тесен процеп. Енергията на тези йони е ''zV'', където V е [[електрическо напрежение|напрежениенапрежението]]то, ускоряващо електроните, а z – електронният заряд. Чрез промени в напрежението [[енергия]]та на електроните варира обикновено между 5 и 100 [[eV]]. Стандартните масспектри се снемат при 70 eV, защото при тези условия се получава максимално количество йони, няма атоми и молекули, които да не могат да се йонизират, и спектрите са най-повторими. Когато изпарената молекула се срещне с електрон, имащ енергия по-голяма от йонизационната енергия на изследваното вещество, част от енергията на електрона се отдава на атома или молекулата, при което настъпва елиминиране на един електрон от него/нея и се получава положително зареден йон-радикал (''молекулен йон'')
 
M + e<sup>-</sup> → M<sup>+●</sup> + 2e<sup>-</sup>
 
Освен получаването на молекулен йон в йонизационната камера се извършват и редица други процеси, при които могат да се получат фрагментни йони, метастабилни йони, полизаредени йони и т. н. Повечето от процесите на получаване на тези частици са много бързи, от порядъка на fs, при което времето на живот на частиците след йонизацията им е около 1 микросекунда. За да се увеличи времето им на живот, е необходимо да се забавят процесите, т. е. да се намали сблъсъкът на частиците помежду им или с други часици. Това се постига, като йонизацията се извършва в силноразредена газова фаза, което означава, че свободният пробег на частиците е достатъчно дълъг, за да се сведе до минимум възможността им да се сблъскват с други частици и да рекомбинират или образуват бимолекули. Това е причината, поради която йонизацията с електронен удар се извършва при условия на висок вакуум от порядъка на 10<sup>-5</sup> – 10<sup>-4</sup> Pa <ref name=Gross/>.
 
==== Химическа йонизация (CI) ====
Ред 69:
Съществуват два варианта на описания метод. В единия от тях пробата в газова фаза преминава непосредствено близо до електричното поле, което е достатъчно да предизвика йонизацията. Този метод се нарича ''йонизация в поле''. Още по-меки условия се постигат при ''десорбцията в поле'', при която пробата се нанася върху електрода, така че йонизацията да става в кондензираната фаза или близко до повърхността на електрода. Повечето молекули първо се йонизират и после положително заредените йони се отблъскват от положително заредения електрод. Това прави метода на десорбция в поле много подходящ за труднолетливи и термично нестабилни съединения – както се вижда, йонизацията става практически без изпаряване и това изключва топлинното разпадане.
 
==== Бомбардиране с бързи атоми ====
==== Лазерна десорбция/йонизация (MALDI) ====
==== Електроспрейна йонизация (ESI) ====
==== Химическа йонизация при атмосферно налягане (APCI) ====
=== Масов анализатор ===
==== Магнитен анализатор ====
==== Квадруполен анализатор ====
==== Йонен уловител (ion-trap) ====
==== Анализатор по време на полет (Time-Of-Flight) ====
==== Орбитрап анализатор ====
=== Детектор ===
== Двойна масспектрометрия ==
== Комбинирани методи ==
== Приложение на масспектрометрията ==
Масспектрометрията намира приложение в [[химия]]та, [[биохимия]]та, [[физика]]та, [[астрофизика]]та, [[фармация]]та, [[медицина]]та, [[вакуумна техника|вакуумната техника]] за: